先把样品中的有机氟全部转化为可测形式，测其总量。优点是不受"已知物质清单"限制，能覆盖未知 PFAS 和前体物；缺点是无法区分具体是哪种物质。
| 指标 | 含义 |
|---|---|
| TF 总氟 | 样品中所有氟元素总量，含无机氟 |
| TOF 总有机氟 | 扣除无机氟后的有机结合氟总量 |
| EOF 可萃取有机氟 | 用溶剂可萃取出的有机氟，最贴近"有意添加"的实际风险 |
| AOF 可吸附有机氟 | 主要用于水质，用活性炭吸附后测定 |
核心设备：燃烧-离子色谱联用系统（CIC）。样品在高温燃烧/热解后转化为氟离子，由离子色谱定量，检出限可达 ppb 级。
针对法规明确列出的物质（PFOA、PFOS、PFHxS、PFHxA、C9–C14 PFCA 等）做定性定量。法规定值以这类方法为准，报告具有直接的法律效力。
| 方法 | 适用 |
|---|---|
| LC-MS/MS | 非挥发性离子型 PFAS（PFCA、PFSA），主流方法 |
| GC-MS/MS | 挥发性前体物，如 FTOH、FOSA/FOSE |
| 同位素稀释法 | HJ 1333/1334 采用，用同位素内标校正基质效应 |
| HRMS（高分辨质谱） | 非靶向筛查与未知物鉴定 |
局限性：只能测清单内的物质。用了新替代物（如 GenX）或前体物降解路径的，容易漏检——这正是需要总量法补位的原因。
| 标准号 | 名称 / 内容 | 方法 | 状态 |
|---|---|---|---|
| GB/T 31126—2014 | 纺织品 全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸的测定 | LC-MS/MS | 现行 |
| GB/T 31126.2 | 第 2 部分：涉及 FTOH 类等挥发性物质 | GC-MS | 现行 |
| GB/T 31126.3—2026 | 第 3 部分：燃烧-离子色谱法，测定可萃取有机氟（EOF）含量 | CIC | 2026 新发布 |
| GB/T 32614—2023 | 户外运动服装 冲锋衣：标称"无氟整理"的产品，外层面料 PFOS、PFOA 均应 < 1.0 μg/m² | 产品标准 | 现行 |
该标准填补了国内纺织品可萃取有机氟测定方法的空白，采用在线燃烧-离子色谱联用系统（CIC），以下是其确定的最佳萃取流程：
| 称样量 | 0.5 g（精确至 0.01 g） |
| 萃取溶剂 | 四氢呋喃 10.0 mL，完全浸没试样 |
| 萃取条件 | 密封后置于（60±5）℃ 超声波发生器，超声（120±5）min |
| 浓缩 | 取 5.0 mL 萃取液浓缩至 1.0 mL |
| 体积校正系数 | 10（计算时明确给出，提升可操作性） |
| 挥发性物质处理 | 活性炭吸附至少 10 min 后测定，避免浓缩与进样过程损失 |
意义：打破了"只能测特定目标物"的限制，可测定萃取出的所有有机结合氟化物中的氟元素总量。
| 标准号 | 适用 |
|---|---|
| HJ 1333—2023 | 水质 PFOS 和 PFOA 测定，同位素稀释 / LC-MS/MS（2024.7.1 实施） |
| HJ 1334—2023 | 土壤和沉积物 PFOS 和 PFOA 测定（2024.7.1 实施） |
| GB 5749—2022 | 生活饮用水：PFOA 80 ng/L、PFOS 40 ng/L（参考指标） |
| DB51 3202—2024 | 四川化工园区水污染物：PFOA 间接排放 0.05 mg/L、园区污水厂直排 0.015 mg/L，PFOS 不得检出 |
| QB/T 系列 / 轻工行标 | 鞋类、皮革中 PFOS 和 PFOA 的测定 |
国际常用方法：EPA 1633（水、土壤、生物固体、组织）、EPA 537.1（饮用水）、ISO 25101（水质 PFOS/PFOA）、EN 17681（纺织品 LC-MS/MS）。
注意单位：1 mg/kg = 1 ppm = 1000 ppb = 1000 μg/kg。纺织品类还有按面积计的 μg/m²，不能直接与 mg/kg 比较。
| 物质 / 指标 | 欧盟 POPs / REACH | 美国 | 中国 |
|---|---|---|---|
| PFOA 及其盐类 | ≤ 0.025 mg/kg（25 ppb） | 饮用水 4 ppt；加州/纽约州服装禁有意添加 | 清单内禁止（豁免用途除外）；饮用水参考 80 ng/L |
| PFOA 相关化合物 | 总和 ≤ 1 mg/kg | — | 同属管控 |
| PFOS 及其盐类 | ≤ 0.025 mg/kg | 饮用水 4 ppt | 自 2019.3.26 起禁止；饮用水参考 40 ng/L；四川 DB51 不得检出 |
| PFOS 相关化合物 | 总和 ≤ 1 mg/kg | — | — |
| PFHxS 及其盐类 | ≤ 0.025 mg/kg；相关化合物总和 ≤ 1 mg/kg | — | 列入重点管控新污染物清单 |
| C9–C14 PFCA | ≤ 25 ppb；相关物质总和 ≤ 260 ppb | — | — |
| PFHxA 及其盐类 | ≤ 25 ppb；相关物质总和 ≤ 1000 ppb（2026.10.10 起适用于纺织品等） | — | — |
| 总氟（丹麦口径） | 丹麦进口服装鞋类 ≥ 50 mg/kg 即禁 | — | GB/T 31126.3—2026 提供 EOF 测定方法 |
| 冲锋衣标称"无氟整理" | — | — | 外层面料 PFOS、PFOA 均 < 1.0 μg/m²（GB/T 32614—2023） |